01紅外光譜分析振動(dòng)自由度和峰數

含n個(gè)原子的分子，自由度為：

線(xiàn)性分子有3n-5個(gè)

非線(xiàn)性分子有3n-6個(gè)

理論上每個(gè)自由度在IR中可產(chǎn)生1個(gè)吸收峰，實(shí)際上IR光譜中的峰數少于基本振動(dòng)自由度，原因是：

1.振動(dòng)過(guò)程中，伴隨有偶極矩的振動(dòng)才能產(chǎn)生吸收峰

2.頻率完全相同的吸收峰，彼此發(fā)生簡(jiǎn)并（峰重疊）

3.強、寬峰覆蓋相近的弱、窄峰

4.有些峰落在中紅外區之外

5.有些吸收峰太弱，檢測不出來(lái)

02峰位偏移影響因素

內部因素

1.誘導效應

吸電子集團的誘導效應，使吸收峰向高波數方向移動(dòng)

2.共扼效應

不飽和集團的共扼效應，使吸收峰向低波數方向移動(dòng)

共扼π鍵，雙鍵性減弱，伸縮振動(dòng)的力常數減小

3.氫鍵

氫鍵的形成使鍵力常數K減小，吸收峰向低波數偏移

分子內氫鍵不受濃度影響，分子間氫鍵受濃度影響

外部因素

4.溶劑效應

極性集團的伸縮振動(dòng)頻率通常隨溶劑極性的增加而降低

溶液紅外光譜通常需要在非極性溶劑中測量

5.物質(zhì)狀態(tài)

通常，物質(zhì)由固態(tài)向氣態(tài)變化，其波數將增加如丙酮：液態(tài)C=O吸收峰1718cm-1；氣態(tài)C=O吸收峰1742cm-1

6.制樣方法